Q8.7. Disoluciones ideales y reales

Las disoluciones se entienden con potencial químico, actividades y propiedades coligativas. La idealidad es un punto de partida; la realidad aparece cuando las interacciones cambian.

Curso
Q8. Fisicoquímica I: termodinámica, equilibrio y electroquímica
Tipo de material
Teoría universitaria desarrollada
Actualización
2026-05-03

Objetivos de aprendizaje

Mapa del capítulo

  1. Potencial químico en mezclas
  2. Raoult y Henry
  3. Propiedades coligativas
  4. Disoluciones reales

Potencial químico en mezclas

Al mezclar, el potencial químico de cada componente depende de su composición. En una disolución ideal, las interacciones A-A, B-B y A-B son similares y el potencial químico incluye RT ln x. La mezcla ideal tiene Delta Hmix = 0 y Delta Vmix = 0, pero Delta Smix positivo por aumento de posibilidades de distribución.

Raoult y Henry

La ley de Raoult establece Pi = xi Pi* para un componente en disolución ideal. Describe bien solventes o componentes mayoritarios en mezclas ideales. La ley de Henry, Pi = Ki xi, describe solutos diluidos cuando su entorno es principalmente solvente. Ambas son límites; elegir una depende de qué componente y qué concentración se estudia.

Propiedades coligativas

Descenso de presión de vapor, elevación ebulloscópica, descenso crioscópico y presión osmótica dependen del número de partículas de soluto, no de su identidad química en primera aproximación. Para no electrolitos diluidos: Delta Tb = Kb m, Delta Tf = Kf m y pi = MRT. Para electrolitos se incorpora el factor de van't Hoff.

Disoluciones reales

Cuando A-B es menos favorable que A-A y B-B, hay desviación positiva de Raoult y mayor presión de vapor; si A-B es más favorable, desviación negativa. Las actividades reemplazan concentraciones efectivas: ai = gamma_i xi o gamma_i c/c°. El coeficiente de actividad corrige no idealidad y se vuelve esencial en electrolitos y soluciones concentradas.

Ejemplo trabajado de lectura fisicoquímica

Una disolución acuosa de sacarosa eleva el punto de ebullición según su molalidad. Una sal como NaCl produce efecto mayor a igual molalidad ideal porque genera más partículas, aunque la asociación iónica reduce el valor ideal.

Errores frecuentes y cómo evitarlos

ErrorCorrección conceptual
Usar molaridad en descenso crioscópicoLa fórmula usa molalidad.
Aplicar Raoult a soluto muy diluido sin pensarPara solutos diluidos suele corresponder Henry.
Ignorar electrolitosEl número efectivo de partículas cambia las propiedades coligativas.

Autoevaluación

  1. Calcula Delta Tf para una disolución no electrolítica.
  2. Distingue Raoult y Henry.
  3. Explica una desviación positiva de Raoult.

Recursos del sitio para acompañar el estudio